本發(fā)明屬于濕法冶金，具體為含釩鎢酸鹽溶液提純鎢的方法。
背景技術(shù)：
1、釩與鎢同屬于稀有高熔點(diǎn)金屬，化學(xué)性質(zhì)與鎢相近，在鎢的提取過程中難以與鎢徹底分離。隨著鎢礦資源的日益減少，含有釩等雜質(zhì)的鎢二次資源使用愈來愈多。廢棄的含鎢金屬物料主要為：含鎢硬質(zhì)合金、碳化粘接用碎屑、工具鋼、磨料、廢催化劑、切削材料、燈絲等。廢棄的含鎢金屬物料的一個(gè)重要特點(diǎn)是鎢含量非常高。廢棄的鎢金屬制品經(jīng)常含有其它有價(jià)金屬成分，如mo、v、co、ni、cu、ta、nb、ti、re等，回收這些有價(jià)金屬，對(duì)于資源的循環(huán)利用以及環(huán)境保護(hù)具有重要意義。然而，對(duì)于從廢棄的含鎢金屬物料中回收鎢和釩的技術(shù)工藝卻很少有研究。
2、目前，對(duì)于鎢釩的回收的專利主要集中為離子交換、溶劑萃取。專利cn104294045b記載的將含釩鎢酸鹽溶液的ph值調(diào)節(jié)至8~11后，加入硫化劑進(jìn)行硫化處理，將含釩鎢酸鹽溶液中的釩形態(tài)轉(zhuǎn)化成vs43-；硫化處理后的含釩鎢酸鹽溶液通過填充有弱堿性陰離子交換樹脂的離子交換柱進(jìn)行陰離子吸附交換，得到含釩濃度小于0.01g/l的鎢酸鹽溶液。
3、專利cn107922994b記載的用適用于五價(jià)釩還原成一種或多種較低釩氧化態(tài)的還原劑在水溶液中處理含鎢物質(zhì)，使得鎢可更容易地從釩分離，通過溶劑萃取法將鎢釩分離。
4、專利cn104862485a記載的將廢催化劑進(jìn)行預(yù)處理，得到鈦渣和釩鎢溶液；將釩鎢溶液進(jìn)行萃取分離，得到的富釩萃余液經(jīng)再處理后，得到五氧化二釩；分離得到的富鎢有機(jī)相經(jīng)反萃后，進(jìn)行二段萃取提鎢，再反萃得到鎢酸銨溶液，再處理可制取仲鎢酸銨。
5、專利cn116139851b記載的將預(yù)處理后的廢舊scr脫硝催化劑粉碎，與鈉源混合焙燒，將焙燒物料粉碎后按照液固比為5~8ml:1g進(jìn)行水浸；對(duì)漿液固液分離，得到濾液和濾渣，對(duì)濾渣洗滌，將洗滌液和濾液合并；向合并液中加入單乙醇胺以及活性組分源和助催化組分源，使溶液中活性組分金屬元素為3~5wt%，助催化組分金屬元素為1~8wt%，攪拌；將原料溶液與鈦源混煉，將混煉泥料預(yù)擠出、擠出成型、干燥和焙燒，得到新脫硝催化劑。
6、以上方法過程極為繁瑣，流程冗長，消耗大量試劑。因此，十分有必要設(shè)計(jì)一種短流程、適應(yīng)性廣、效果好的含釩鎢酸鹽溶液中深度除釩新工藝。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、對(duì)現(xiàn)有鎢酸鹽除釩技術(shù)存在的除釩不徹底、除釩受鎢酸鹽種類及鎢含量的局限、操作復(fù)雜、成本高等一系列的缺陷，本發(fā)明的目的在于提供含釩鎢酸鹽溶液提純鎢的方法，該方法是將含釩鎢酸鹽溶液的ph值調(diào)節(jié)至9~13后，加入硫化劑進(jìn)行硫化處理，將所述含釩鎢酸鹽溶液中的釩不完全硫代化轉(zhuǎn)化成vo2s-、vos2-、vs3-中的一種或幾種。硫化處理后的含釩鎢酸鹽溶液通過進(jìn)行制備粉狀鎢酸、酸洗和氨溶得到含釩濃度≤0.005g/l的鎢酸銨溶液，其中，釩以v2o5計(jì)量。
2、含釩鎢酸鹽溶液提純鎢的方法，包括如下步驟：
3、s1、獲取含釩鎢酸鹽溶液；
4、s2、在所述含釩鎢酸鹽溶液中加入硫化劑，使其不完全硫代化，得到硫代后液；
5、s3、將所述硫代后液與稀鹽酸混合，攪拌并加熱；
6、s4、過濾得鎢酸并洗滌，所述鎢酸用氨水氨溶得到鎢酸銨溶液。
7、作為本發(fā)明所述的含釩鎢酸鹽溶液提純鎢的方法的優(yōu)選方案，其中：所述步驟s2中，所述硫化劑中的硫與所述含釩鎢酸鹽溶液中的釩的摩爾比為(4~6):1，所述含釩鎢酸鹽溶液中的釩不完全硫代化轉(zhuǎn)化成vo2s-、vos2-、vs3-中的一種或幾種。
8、作為本發(fā)明所述的含釩鎢酸鹽溶液提純鎢的方法的優(yōu)選方案，其中：所述步驟s3具體為：
9、s31、所述稀鹽酸與所述硫代后液按稀鹽酸中的氫離子與所述硫代后液中的鎢的摩爾比(4~5):1的比例依次加入；
10、s32、重復(fù)執(zhí)行所述步驟s31，直至所述硫代后液中的鎢酸根離子反應(yīng)完全。
11、作為本發(fā)明所述的含釩鎢酸鹽溶液提純鎢的方法的優(yōu)選方案，其中：所述步驟s1中，所述含釩鎢酸鹽溶液包括：含釩鎢酸鈉溶液，和/或，含釩鎢酸鉀溶液，含釩鎢酸鹽溶液的鎢含量以wo3計(jì)量為150~300g/l，含釩鎢酸鹽溶液的釩含量以v2o5計(jì)量為0.1~2.0g/l。
12、作為本發(fā)明所述的含釩鎢酸鹽溶液提純鎢的方法的優(yōu)選方案，其中：所述步驟s1還包括：調(diào)節(jié)所述含釩鎢酸鹽溶液的ph值為9~13，調(diào)節(jié)ph的物質(zhì)包括hcl、h2wo4、wo3或naoh。
13、作為本發(fā)明所述的含釩鎢酸鹽溶液提純鎢的方法的優(yōu)選方案，其中：所述步驟s2中，所述硫化劑包括：硫化銨、硫化鈉或硫氫化鈉。
14、作為本發(fā)明所述的含釩鎢酸鹽溶液提純鎢的方法的優(yōu)選方案，其中：所述步驟s2中，在所述含釩鎢酸鹽溶液中加入所述硫化劑，所述不完全硫代化的溫度為20~30℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5~12h。
15、作為本發(fā)明所述的含釩鎢酸鹽溶液提純鎢的方法的優(yōu)選方案，其中：所述步驟s3中，攪拌速度為200~500r/min，加熱溫度為90~100℃。
16、作為本發(fā)明所述的含釩鎢酸鹽溶液提純鎢的方法的優(yōu)選方案，其中：所述步驟s4中，所述鎢酸為粉狀鎢酸。
17、作為本發(fā)明所述的含釩鎢酸鹽溶液提純鎢的方法的優(yōu)選方案，其中：所述步驟s4中，所述鎢酸銨溶液的釩含量以v2o5計(jì)量≤0.005g/l。
18、作為本發(fā)明所述的含釩鎢酸鹽溶液提純鎢的方法的優(yōu)選方案，其中：所述步驟s4中，制備所述鎢酸過程中進(jìn)行了過濾。更為優(yōu)選的，所述過濾為趁熱過濾。
19、本發(fā)明的有益效果如下：
20、本發(fā)明采用釩的不完全硫代化的方案，用濕法冶金的方法在含釩鎢酸鹽溶液中加入了硫化劑處理了其中的釩，使釩不完全硫代化成vo2s-、vos2-、vs3-中的一種或幾種，利用vo2s-、vos2-、vs3-在酸性條件下各自不同的溶解度，在后續(xù)制備鎢酸時(shí)不會(huì)對(duì)溶液體系產(chǎn)生影響，釩存在于溶液中，不用將釩去除，制備成的粉狀鎢酸經(jīng)酸洗氨溶后，得到的鎢酸銨溶液釩含量低，鎢的提純較為徹底。
1.含釩鎢酸鹽溶液提純鎢的方法，其特征在于，包括如下步驟：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含釩鎢酸鹽溶液提純鎢的方法，其特征在于，所述步驟s2中，所述硫化劑中的硫與所述含釩鎢酸鹽溶液中的釩的摩爾比為(4~6):1，所述含釩鎢酸鹽溶液中的釩不完全硫代化轉(zhuǎn)化成vo2s-、vos2-、vs3-中的一種或幾種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含釩鎢酸鹽溶液提純鎢的方法，其特征在于，所述步驟s3具體為：
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含釩鎢酸鹽溶液提純鎢的方法，其特征在于，所述步驟s1中，所述含釩鎢酸鹽溶液包括：含釩鎢酸鈉溶液，和/或，含釩鎢酸鉀溶液，含釩鎢酸鹽溶液的鎢含量以wo3計(jì)量為150~300g/l，含釩鎢酸鹽溶液的釩含量以v2o5計(jì)量為0.1~2.0g/l。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含釩鎢酸鹽溶液提純鎢的方法，其特征在于，所述步驟s1還包括：調(diào)節(jié)所述含釩鎢酸鹽溶液的ph值為9~13，調(diào)節(jié)ph的物質(zhì)包括hcl、h2wo4、wo3或naoh。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含釩鎢酸鹽溶液提純鎢的方法，其特征在于，所述步驟s2中，所述硫化劑包括：硫化銨、硫化鈉或硫氫化鈉。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含釩鎢酸鹽溶液提純鎢的方法，其特征在于，所述步驟s2中，所述不完全硫代化的溫度為20~30℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5~12h。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含釩鎢酸鹽溶液提純鎢的方法，其特征在于，所述步驟s3中，攪拌速度為200~500r/min，加熱溫度為90~100℃。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含釩鎢酸鹽溶液提純鎢的方法，其特征在于，所述步驟s4中，所述鎢酸為粉狀鎢酸。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含釩鎢酸鹽溶液提純鎢的方法，其特征在于，所述步驟s4中，所述鎢酸銨溶液的釩含量以v2o5計(jì)量≤0.005g/l。