本發(fā)明屬于選冶固廢處理,具體涉及一種降低苛化過程中砷酸鈣含鈉的方法。
背景技術(shù):
1、目前,苛化法是含砷冶煉廢液的處理常用方法。該方法的原理是利用石灰乳中主要成分氫氧化鈣與可溶性砷反應(yīng)生成難溶物質(zhì)砷酸鈣沉淀,并同步生成苛性堿氫氧化鈉,所生成的氫氧化鈉循環(huán)回用。
2、然而,由于砷與銻性質(zhì)非常接近,含砷廢液中常有銻的存在,加之苛化添加的石灰乳,導(dǎo)致苛化沉砷體系中的物質(zhì)組成異常復(fù)雜,如銻酸鈉、亞銻酸鈉、砷酸鈉、砷酸氫二鈉、砷酸鈣和氫氧化鈣等。上述單一組分的溶解與結(jié)晶的平衡和體系ph、溫度息息相關(guān),而當(dāng)體系存在其他組分時(shí),每個(gè)單一物料的過飽和度逐漸增加,整個(gè)體系的苛化沉砷效率和砷酸鈣渣的品質(zhì)就會(huì)受到顯著影響,也造成許多鈉鹽以沉淀形式損失在砷酸鈣渣中。而砷、銻均為變價(jià)元素,常見有+3價(jià)和+5價(jià),砷、銻從選礦精礦開始一直冶煉流程中循環(huán),這使得體系組成更加復(fù)雜。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有含砷冶煉廢液苛化沉砷過程中砷酸鈣含鈉的問題,基于苛化沉砷過程不同組分性質(zhì)特點(diǎn),提出一種降低苛化過程中砷酸鈣含鈉的方法。
2、為達(dá)到上述目的,采用如下技術(shù)方案:
3、一種降低苛化過程中砷酸鈣含鈉的方法,具體步驟如下:
4、s1.將含砷冶煉廢液與氧化劑注入微通道反應(yīng)器,反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行過濾分別獲得銻酸鈉沉淀和濾液a;
5、s2.對(duì)濾液a進(jìn)行升溫,隨后往濾液a中加入石灰乳進(jìn)行苛化沉砷作業(yè);
6、s3.苛化沉砷作業(yè)結(jié)束后在濃密機(jī)中保溫濃密作業(yè),獲得底流產(chǎn)品與溢流產(chǎn)品,底流產(chǎn)品進(jìn)行過濾得到砷酸鈣濾渣和濾液b,濾液b作為液堿返回系統(tǒng)回用;
7、s4.將熱水與砷酸鈣濾渣置于攪拌桶中攪拌,攪拌結(jié)束之后進(jìn)行過濾獲得高品質(zhì)砷酸鈣和濾液c,濾液c返回苛化沉砷作業(yè)。
8、進(jìn)一步地,s1中,含砷冶煉廢液的ph值為10-12.5,含砷冶煉廢液與氧化劑的體積比為300:1-500:1,微通道反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)溫度為5-35℃,含砷冶煉廢液與氧化劑通過微通道反應(yīng)器的流速為15-30l/min,微通道反應(yīng)器結(jié)構(gòu)為流聚焦結(jié)構(gòu)或t型結(jié)構(gòu)。
9、s1中,所述的氧化劑為液氧、液體臭氧、雙氧水中的一種。
10、s2中,濾液a加熱后的溫度為80-95℃,苛化沉砷作業(yè)ph值為10-12.5,砷和鈣的摩爾比為1:0.5-1:0.8。
11、s3中,保溫濃密作業(yè)時(shí)間為30-60min,溫度為81-86℃。
12、s4中,熱水溫度>90℃,攪拌桶轉(zhuǎn)速為550-600r/min,物料的質(zhì)量濃度為50-65%,過濾時(shí)濾餅需噴射蒸汽,蒸汽溫度為92-95℃。
13、s4獲得的砷酸鈣中含鈉小于0.8wt%。
14、該方法利用五價(jià)銻鹽難溶于水、五價(jià)砷鹽易溶于水的特點(diǎn),將含砷廢液與氧化劑作用,使得含砷廢液中的三價(jià)銻氧化成五價(jià)銻,實(shí)現(xiàn)銻酸鈉沉淀與含砷廢液的分離,在苛化沉砷之前實(shí)現(xiàn)鈉的回收,大幅降低砷酸鈣中鈉含量;利用微通道反應(yīng)器所具有的傳質(zhì)速度快的優(yōu)點(diǎn),提高了含銻鈉鹽的轉(zhuǎn)化效率,具有能耗低的優(yōu)點(diǎn);由于na3aso4的溶解度遠(yuǎn)低于na2haso4,本方法通過對(duì)苛化沉砷ph和溫度的調(diào)控,進(jìn)而控制含砷鈉鹽以水溶性更好的na2haso4形式存在,有效降低砷酸鈣渣中鈉含量;通過調(diào)控難溶性鈉鹽的離子種類、離子強(qiáng)度以及溫度,降低其過飽和度,破壞鈉鹽晶體的形成,進(jìn)一步降低砷酸鈣中鈉鹽含量,并實(shí)現(xiàn)堿液的高效回用。
15、與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有以下有益效果:
16、(1)本發(fā)明將含砷廢液與氧化劑在微通道反應(yīng)器中進(jìn)行氧化作業(yè),微通道反應(yīng)器的高效傳質(zhì)效率不僅有效提升了銻的價(jià)態(tài)轉(zhuǎn)化,也大幅度促進(jìn)了含銻鈉鹽的預(yù)先脫除,具有效率高,能耗低的好處;
17、(2)本發(fā)明通過多維度調(diào)控苛化除砷過程中產(chǎn)物的生成,進(jìn)一步降低了砷酸鈣中的鈉含量,并且在苛化沉砷作業(yè)后,通過調(diào)控已生成砷酸鈣渣環(huán)境,選擇性破壞難溶鈉鹽體系的過飽和作用,降低了砷酸鈣中鈉含量,并實(shí)現(xiàn)堿液的回用,具有產(chǎn)品質(zhì)量好,資源利用率高的優(yōu)點(diǎn);
18、(3)本發(fā)明從多個(gè)維度對(duì)不同階段的含砷物料采用不同的方法進(jìn)行脫鈉,不僅可選擇性實(shí)現(xiàn)砷酸鈣渣中鈉鹽的脫除,還具有脫鈉徹底的優(yōu)勢,整體工藝設(shè)備配置簡單,適合大規(guī)模推廣應(yīng)用。
1.一種降低苛化過程中砷酸鈣含鈉的方法,其特征在于:具體步驟如下:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:s1中,含砷冶煉廢液的ph值為10-12.5,含砷冶煉廢液與氧化劑的體積比為300:1-500:1,微通道反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)溫度為5-35?℃,含砷冶煉廢液與氧化劑通過微通道反應(yīng)器的流速為15-30?l/min,微通道反應(yīng)器結(jié)構(gòu)為流聚焦結(jié)構(gòu)或t型結(jié)構(gòu)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:s1中,所述的氧化劑為液氧、液體臭氧、雙氧水中的一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:s2中,濾液a加熱后的溫度為80-95?℃,苛化沉砷作業(yè)ph值為10-12.5,砷和鈣的摩爾比為1:0.5-1:0.8。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:s3中,保溫濃密作業(yè)時(shí)間為30-60?min,溫度為81-86℃。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:s4中,熱水溫度>90?℃,攪拌桶轉(zhuǎn)速為550-600?r/min,物料的質(zhì)量濃度為50-65%,過濾時(shí)濾餅需噴射蒸汽,蒸汽溫度為92-95℃。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:s4獲得的砷酸鈣中含鈉小于0.8wt%。