本申請涉及銠基催化劑，尤其涉及乙酰丙酮三苯基膦羰基銠。
背景技術(shù)：
1、乙酰丙酮三苯基膦羰基銠是氫甲?；⒓託?、羰基合成等反應(yīng)中最常用的催化劑前體，其具有性質(zhì)穩(wěn)定、便于儲存運(yùn)輸、催化效果好等特點(diǎn)，在大宗商品丁/辛醇的生產(chǎn)中需求量龐大。但近年來銠的價格不斷攀升，現(xiàn)有的合成乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的方法，由于銠回收率低，使得工業(yè)生產(chǎn)成本不斷攀升，傳統(tǒng)的兩步合成方法已經(jīng)很難滿足現(xiàn)代化工生產(chǎn)綠色環(huán)保低能耗的要求。
2、乙酰丙酮三苯基膦羰基銠最初選用瓦魯沙夫斯基的兩步合成方法，第1步以水合三氯化銠合成乙酰丙酮二羰基銠；第2步在無氧條件下，向乙酰丙酮二羰基銠中加入三苯基膦合成乙酰丙酮三苯基膦羰基銠，總收率約75％。由于該工藝具有操作簡單，條件溫和等特點(diǎn)，現(xiàn)有的工藝多是對該工藝進(jìn)行改良，以提高總收率，但都采用兩步合成法，操作程序復(fù)雜、產(chǎn)生大量的廢液、銠的回收率低。
3、在現(xiàn)有的工藝中，造成銠的回收率低的主要原因是第一步合成乙酰丙酮二羰基銠的收率過低，很少超過80％。其主要原因在于，乙酰丙酮二羰基銠在dmf中具有很好的溶解性，即使加入大量的水來促進(jìn)產(chǎn)物的析出，仍有超過20％的乙酰丙酮二羰基銠殘留在溶液中。同時在水中析出乙酰丙酮羰基銠是絮狀沉淀，難過濾、難洗凈吸附的氯離子。且得到的乙酰丙酮二羰基銠在干燥過程中部分容易分解變質(zhì)。因此，不論第二步如何優(yōu)化制備條件，都無法從根本上解決銠回收率低、操作復(fù)雜、能耗高、產(chǎn)生大量廢液、生產(chǎn)成本高等問題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本申請實(shí)施例提供了一種乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的制備方法，以解決乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的制備存在銠回收率低、操作復(fù)雜、能耗高、產(chǎn)生大量廢液、生產(chǎn)成本高的技術(shù)問題。
2、本申請實(shí)施例提供一種乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的制備方法，所述方法包括如下步驟：
3、將水合三氯化銠與n，n-二甲基甲酰胺混合得到混合物，使所述混合物在第一溫度下維持第一時間，隨后冷卻至第二溫度；
4、向所述混合物中加入三苯基膦溶液，使所述混合物反應(yīng)第二時間；
5、向所述混合物加入有機(jī)溶劑、乙酰丙酮和含銀試劑，使所述混合物反應(yīng)第三時間；
6、提取所述混合物中的乙酰丙酮三苯基膦羰基銠，
7、其中，所述含銀試劑為銀鹽或銀氧化物。
8、在本申請的一些實(shí)施例中，所述第一溫度為140～160℃。
9、在本申請的一些實(shí)施例中，所述第一時間為25～35min。
10、在本申請的一些實(shí)施例中，所述第二溫度為25～35℃。
11、在本申請的一些實(shí)施例中，所述第二時間為15～30min。
12、在本申請的一些實(shí)施例中，所述第三時間為20～30h。
13、在本申請的一些實(shí)施例中，所述含銀試劑為agno3、agbf4、agoac、ag2o、agclo4的至少一種。
14、在本申請的一些實(shí)施例中，所述有機(jī)溶劑為二氯甲烷。
15、在本申請的一些實(shí)施例中，所述水合三氯化銠與所述三苯基膦、所述含銀試劑中銀元素的質(zhì)量比為1:2.4:0.75～1.3。
16、在本申請的一些實(shí)施例中，所述提取所述混合物中的乙酰丙酮三苯基膦羰基銠，包括如下步驟：
17、蒸發(fā)除去所述混合物中的可蒸發(fā)溶劑，得到預(yù)提純物；
18、將所述預(yù)提純物的溫度降至不高于0℃后，靜置所述預(yù)提純物至少1h；
19、過濾所述預(yù)提純物，對得到的濾渣進(jìn)行洗滌和干燥處理，得到乙酰丙酮三苯基膦羰基銠。
20、本申請實(shí)施例提供的上述技術(shù)方案與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn)：
21、本申請實(shí)施例提供的乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的制備方法，通過將水合三氯化銠在n，n-二甲基甲酰胺中回流，然后直接加入三苯基膦得到二-(三苯基膦)羰基氯化銠，隨后無需經(jīng)過分離變換溶劑，直接向其中加入乙酰丙酮和銀鹽溶液即可生成乙酰丙酮三苯基膦羰基銠。本申請通過變化反應(yīng)路線，避免了現(xiàn)有工藝中的中間產(chǎn)品乙酰丙酮二羰基銠的生成，從而避免了大量的銠殘留在n，n-二甲基甲酰胺中無法回收，整體收率可達(dá)到92％～97％，銠回收率高。并且本申請所述的方法在制備過程中沒有分離變換溶劑的步驟，因此具有流程簡單、工藝成本低的優(yōu)點(diǎn)，解決了操作復(fù)雜、能耗高、產(chǎn)生大量廢液、生產(chǎn)成本高的技術(shù)問題。。
1.一種乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的制備方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的制備方法，其特征在于，所述第一溫度為140～160℃。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的制備方法，其特征在于，所述第一時間為25～35min。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的制備方法，其特征在于，所述第二溫度為25～35℃。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的制備方法，其特征在于，所述第二時間為15～30min。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的制備方法，其特征在于，所述第三時間為20～30h。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的制備方法，其特征在于，所述含銀試劑為agno3、agbf4、agoac、ag2o、agclo4的至少一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的制備方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑為二氯甲烷。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的制備方法，其特征在于，所述水合三氯化銠與所述三苯基膦、所述含銀試劑中銀元素的質(zhì)量比為1:2.4:0.75～1.3。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的制備方法，其特征在于，所述提取所述混合物中的乙酰丙酮三苯基膦羰基銠，包括如下步驟：