本發(fā)明屬于化工,具體涉及一種制備六氟磷酸鋰的尾氣的連續(xù)分離吸收系統(tǒng)和方法。
背景技術(shù):
1、六氟磷酸鋰(lipf6)作為鋰離子電池電解質(zhì),主要用于鋰離子動(dòng)力電池、鋰離子儲(chǔ)能電池及其他日用電池,同時(shí)是近中期不可替代的鋰離子電池電解質(zhì)原材料。六氟磷酸鋰(lipf6)是無機(jī)氟化工領(lǐng)域中科技含量較高的品種,具備較高的技術(shù)壁壘。
2、六氟磷酸鋰(lipf6)的生產(chǎn)工藝包括氣-固反應(yīng)法、hf溶劑法、有機(jī)溶劑法和離子交換法,由于氣-固反應(yīng)法及離子交換法所產(chǎn)六氟磷酸鋰純度較低,均處于實(shí)驗(yàn)室研究階段,未有工業(yè)化生產(chǎn)實(shí)例;目前已量產(chǎn)的工藝僅有有機(jī)溶劑法及hf溶劑法,其中hf溶劑法由于所產(chǎn)六氟磷酸鋰(lipf6)為固體結(jié)晶易于存儲(chǔ)、純度高,成為目前主流工藝。
3、hf溶劑法生產(chǎn)六氟磷酸鋰(lipf6),一般包括:五氯化磷(pcl5)與無水氫氟酸(ahf)反應(yīng)制備五氟化磷(pf5);高純氟化鋰(lif)溶解于無水氫氟酸(ahf);五氟化磷(pf5)與氟化鋰(lif)在無水氫氟酸(ahf)溶液中反應(yīng)生產(chǎn)六氟磷酸鋰(lipf6);六氟磷酸鋰(lipf6)自無水氫氟酸(ahf)溶液中間斷結(jié)晶析出;六氟磷酸鋰(lipf6)晶體與無水氫氟酸(ahf)過濾后干燥;干燥后的六氟磷酸鋰(lipf6)晶體篩分包裝;
4、目前已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的hf溶劑法生產(chǎn)六氟磷酸鋰(lipf6)工藝,在采用五氯化磷(pcl5)與無水氫氟酸(ahf)反應(yīng)制備五氟化磷(pf5)過程中,伴隨大量的hcl生成,其反應(yīng)式如下:
5、5hf+pcl5→pf5+5hcl
6、由于無水hf沸點(diǎn)較低,僅19.5℃,大量hf揮發(fā)與hcl一起進(jìn)入尾氣系統(tǒng),hf與hcl同屬酸性氣體,性質(zhì)接近,分離困難。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的是提供一種制備六氟磷酸鋰的尾氣的連續(xù)分離吸收系統(tǒng)和方法,以實(shí)現(xiàn)制備六氟磷酸鋰的尾氣中hf和hcl的連續(xù)分離與吸收,提高生產(chǎn)效率。
2、為實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明提供如下技術(shù)方案:
3、一種制備六氟磷酸鋰的尾氣的連續(xù)分離吸收系統(tǒng),包括:
4、吸收分離塔,用于將所述制備六氟磷酸鋰的尾氣采用選擇性吸收劑進(jìn)行吸收處理,得到含hf的吸收劑和含hcl氣體;
5、hf解吸塔,用于對(duì)所述含hf的吸收劑進(jìn)行汽提處理,得到含hf的氣體和解吸后吸收劑;
6、hf吸收塔,用于將所述含hf的氣體采用水進(jìn)行吸收處理,得到氫氟酸溶液和hf吸收塔尾氣;
7、hcl吸收塔,用于將所述含hcl氣體采用水進(jìn)行吸收處理,得到鹽酸溶液和hcl吸收塔尾氣;
8、尾氣吸收塔,用于將hf吸收塔尾氣和hcl吸收塔尾氣采用水進(jìn)行吸收處理,得到混合酸產(chǎn)品。
9、可選的,所述選擇性吸收劑采用98wt%濃硫酸、99.5wt%環(huán)丁砜或99.5wt%乙醚中的至少一種。
10、可選的,所述制備六氟磷酸鋰的尾氣從吸收分離塔底部進(jìn)入吸收分離塔,與從吸收分離塔頂部進(jìn)入的吸收劑逆流接觸得到含hf的吸收劑和含hcl氣體;
11、優(yōu)選的,所述含hf的吸收劑從吸收分離塔底部經(jīng)過分離塔出料泵進(jìn)入hf解吸塔。
12、可選的,所述含hf的吸收劑從hf解吸塔頂部進(jìn)入hf解吸塔,與從hf解吸塔底部進(jìn)入的氮?dú)饽媪鹘佑|進(jìn)行汽提,得到含hf的氣體和解吸后吸收劑;
13、優(yōu)選的,所述解吸后吸收劑經(jīng)過解吸塔出料泵進(jìn)入吸收分離塔頂部;
14、優(yōu)選的,解吸后吸收劑依次經(jīng)過解吸塔出料泵和吸收劑冷卻器進(jìn)入吸收分離塔頂部。
15、可選的,在hf解吸塔解內(nèi)解吸后的含hf的氣體,自hf解吸塔塔頂排出后送入hf吸收塔底部,與從hf吸收塔的塔頂進(jìn)入hf吸收塔的水逆流接觸吸收后,得到氫氟酸溶液和hf吸收塔尾氣;
16、優(yōu)選的,所述氫氟酸溶液中一部分作為氫氟酸產(chǎn)品輸出,另一部分通過hf吸收塔回流泵返回hf吸收塔中部。
17、可選的,在吸收分離塔生成的含hcl的氣體,自吸收分離塔塔頂排出后送入hcl吸收塔底部,與從hcl吸收塔的塔頂進(jìn)入hcl吸收塔的水逆流接觸吸收后,得到鹽酸溶液和hcl吸收塔尾氣;
18、優(yōu)選的,所述鹽酸溶液中一部分作為鹽酸產(chǎn)品輸出,另一部分通過hcl吸收塔回流泵返回hcl吸收塔中部。
19、可選的,自hf吸收塔排出的hf吸收塔尾氣和hcl吸收塔塔頂排出的hcl吸收塔尾氣混合后進(jìn)入尾氣吸收塔底部,與從尾氣吸收塔底部的塔頂進(jìn)入尾氣吸收塔底部的水逆流接觸吸收后,生成混合酸溶液,塔頂氣體達(dá)標(biāo)放空;
20、優(yōu)選的,所述混合酸溶液中一部分作為混合酸產(chǎn)品輸出,另一部分通過尾氣吸收塔回流泵返回尾氣吸收塔中部。
21、一種制備六氟磷酸鋰的尾氣的連續(xù)分離吸收方法,包括如下步驟:
22、步驟一)在吸收分離塔中將所述制備六氟磷酸鋰的尾氣采用選擇性吸收劑進(jìn)行吸收處理,得到含hf的吸收劑和含hcl氣體;
23、步驟二)將含hf的吸收劑送入hf解吸塔,在hf解吸塔中對(duì)所述含hf的吸收劑進(jìn)行汽提處理,得到含hf的氣體和解吸后吸收劑;
24、步驟三)將含hf的氣體送入hf吸收塔,在hf吸收塔中將所述含hf的氣體采用水進(jìn)行吸收處理,得到氫氟酸溶液和hf吸收塔尾氣;
25、步驟四)將含hcl的氣體送入hcl吸收塔,在hcl吸收塔中將所述含hcl氣體采用水進(jìn)行吸收處理,得到鹽酸溶液和hcl吸收塔尾氣;
26、步驟五)將hf吸收塔尾氣和hcl吸收塔尾氣采用水進(jìn)行吸收處理,得到混合酸溶液。
27、可選的,所述步驟一)中制備六氟磷酸鋰的尾氣和選擇性吸收劑之比為1~2:10~15;
28、所述步驟二)中采用氮?dú)鈱?duì)含hf的吸收劑進(jìn)行汽提,氮?dú)馀c含hf的吸收劑之比為5~10:1~2;
29、所述步驟三)中含hf的氣體與水之比為1~4:10~15;
30、所述步驟四)中含hcl的氣體與水之比為1~4:10~15;
31、所述步驟五)中hf吸收塔尾氣和hcl吸收塔尾氣的總量與水之比為1~3:10~15。
32、可選的,所述步驟一)中吸收劑的溫度為10~45℃;
33、所述步驟二)中氮?dú)獾臏囟葹?0~95℃。
34、可選的,所述步驟三)中將10~35%的氫氟酸溶液作為氫氟酸產(chǎn)品輸出,另一部分通過hf吸收塔回流泵返回hf吸收塔中部;
35、所述步驟四)中將10~35%的鹽酸溶液作為鹽酸產(chǎn)品輸出,另一部分通過hcl吸收塔回流泵返回hcl吸收塔中部;
36、所述步驟五)中將10~45%的混合酸溶液作為混合酸產(chǎn)品輸出,另一部分通過尾氣吸收塔回流泵返回尾氣吸收塔中部。
37、優(yōu)選的,hf吸收塔、hcl吸收塔及混合氣吸收塔塔頂采用脫鹽水進(jìn)行酸性氣體吸收。
38、與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是:
39、本發(fā)明提供了一種制備六氟磷酸鋰的尾氣的連續(xù)分離吸收系統(tǒng)和方法。所述系統(tǒng)包括:吸收分離塔、hf解吸塔、hf吸收塔、hcl吸收塔、尾氣吸收塔,首先,通過吸收分離塔和hf解吸塔的分離解吸操作,可實(shí)現(xiàn)hf及hcl的連續(xù)分離。其次,通過hf吸收塔和hcl吸收塔的連續(xù)吸收操作,可以獲得hf溶液和hcl溶液產(chǎn)品。最后尾氣通個(gè)混合氣吸收塔吸收凈化,尾氣可達(dá)標(biāo)排放。該系統(tǒng)工藝流程短,設(shè)備簡單,能耗低,流程連續(xù)、安全可靠,具有良好的經(jīng)濟(jì)效益和安全效益。滿足了六氟磷酸鋰制備中含hf和hcl尾氣的連續(xù)分離吸收工藝要求。